3.2主要危險、有害物質(zhì)的特性分析

　　3.2.1主要危險、有害物質(zhì)

　�。�1）酒精生產(chǎn)過(guò)程中涉及的主要危險、有害物質(zhì)有：產(chǎn)品乙醇及副產(chǎn)二氧化碳。

　�。�2）污水處理過(guò)程中產(chǎn)生的主要危險、有害物質(zhì)為沼氣。

　　3.2.2主要危險、有害物質(zhì)危險特性

　　生產(chǎn)過(guò)程中所涉及到的主要危險物質(zhì)乙醇等，其理化性質(zhì)及危險特性分述如下：

　�。�1）乙醇

　　英文名：Ethanol absolute

　　別名：無(wú)水酒精，絕對酒精，Alcohol absolute， Alcohol anhydrous， Ethyl alcohol， Ethylhydroxide， Grain alcohol， Spirit of wine

　　分子式：C₂H₅OH

　　分子量：46.1

　　危規分類(lèi)及編號：易燃液體。GB3.2類(lèi)32061.外觀(guān)與性狀：無(wú)色有酒味的澄清液體。

　　相對密度（水=1）0.7893           相對密度（空氣=1）

　　1.6熔點(diǎn)-117.3℃　　　　　　　沸點(diǎn)78.5℃

　　臨界溫度243.1℃　　　　　　臨界壓力6.39×106Pa

　　蒸氣壓5863Pa（20℃）            折射率1.3611

　　溶解性：極易從空氣中吸收水分。能與水、醚、苯類(lèi)和其他有機溶劑混溶。

　　閃點(diǎn)13℃。                    　　　自燃點(diǎn)363℃。

　　爆炸極限3.3%~19%.

　　危險特性：易燃。

　　蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物，遇高熱、明火有引起著(zhù)火、爆炸危險。燃燒時(shí)發(fā)出藍色火焰，在火場(chǎng)中受熱的容器有爆裂危險。

　　微毒。小鼠經(jīng)口LD50：8.5g/kg；    小鼠皮下LD50：3.2g/kg；

　　小鼠靜脈LD50： 2.0~2.8g/kg；

　　大鼠經(jīng)口LD50：10.8g/kg；          大鼠皮下LD50：5~6g/kg；

　　大鼠靜脈LD50：1.8~4.2g/kg；

　　狗經(jīng)口LD50：5.5~6.6g/kg.本品為麻醉劑，開(kāi)始時(shí)導致中樞神經(jīng)系統興奮，繼而使之麻痹。長(cháng)期受較大劑量作用時(shí)，可使神經(jīng)系統、肝臟、心血管系統、消化器官等發(fā)生嚴重器質(zhì)性疾病。對眼睛黏膜有輕微刺激作用。乙醇可使皮膚發(fā)干，也有發(fā)生皸裂現象。

　　應急措施消防方法：用二氧化碳、霧狀水、干粉或抗溶性泡沫滅火；用水冷卻火場(chǎng)中的容器；驅散蒸氣，趕走逸出液體，使稀釋成不燃性混合物，并保護施救、堵漏人員。

　　急救：應使吸入蒸氣的患者脫離污染區，安置休息并保暖。眼睛受刺激用清水沖洗，嚴重者就醫診治；皮膚接觸用水沖洗；誤服須大量飲水，嚴重者須就醫診治。

　　儲運須知包裝標志：易燃液體。

　　包裝方法：（Ⅱ）類(lèi)。玻璃瓶外木箱或鈣塑箱加固內襯墊料或鐵桶、不銹鋼桶、鋁桶裝。

　　儲運條件：儲存于陰涼、通風(fēng)倉間內。遠離熱源、明火，避免陽(yáng)光直射。與氧化劑隔離儲運。搬運時(shí)輕裝輕卸，防止容器受損。炎熱季節早晚運輸。

　　泄漏處理：首先切斷一切火源，戴好防毒面具與手套。用水沖洗，經(jīng)稀釋的污水放入廢水系統。被污染地面進(jìn)行通風(fēng)排除殘余液體和驅散蒸氣。大面積泄漏周?chē)鷳�設霧狀水幕抑爆。

　�。�2）二氧化碳

　　英文名：Carbon dioxde，compressed

　　別名：碳酸酐，無(wú)水碳酸，碳酸氣，碳酐，Carbonic acid gas，Carbon anhydride

　　危規分類(lèi)及編號：不燃氣體，GB2.2類(lèi)22019.

　　分子式：CO₂

　　分子量：44.0

　　外觀(guān)與性狀：無(wú)色無(wú)臭的氣體�；瘜W(xué)性質(zhì)穩定，能被液化成液體二氧化碳。液體二氧化碳蒸發(fā)時(shí)吸收大量的熱而凝固成固體二氧化碳（干冰）。

　　相對密度：1.101（－37℃，液體），1.56（－79℃，固體）

　　熔點(diǎn)：-56.6℃（5.27×105Pa）

　　沸點(diǎn)：-78.5℃

　　臨界溫度：31.0℃

　　臨界壓力：7.38×106Pa

　　蒸氣相對密度：1.53溶解性：溶于水，部分生成碳酸。

　　危險特性：在日光曝曬下，或搬運時(shí)猛烈摔甩，可能引起鋼瓶膨脹爆炸。

　　無(wú)毒，但空氣中濃度超過(guò)3%以上，能出現呼吸困難、頭痛、眩暈、嘔吐等；10%以上時(shí)，出現視力障礙、痙攣、呼吸加快、血壓升高、意識喪失；35%以上時(shí)，則出現中樞神經(jīng)的抑制、昏睡、痙攣、窒息致死。同時(shí)接觸液化二氧化碳或干冰，可引起皮膚等的凍傷。

　　應急措施消防方法：用霧裝水冷卻火場(chǎng)中容器。

　　急救：應使吸入氣體的患者移至空氣新鮮的地方，安置休息并保暖；如患者呼吸停止，須進(jìn)行人工呼吸；皮膚等凍傷可用水沖洗，并送醫院救治。

　　儲運須知包裝標志：不燃氣體。

　　包裝方法：鋼瓶，固體二氧化碳散裝或塊裝。

　　儲運條件：鋼瓶裝二氧化碳儲存于陰涼、通風(fēng)的倉間內，遠離熱源、火種，避免陽(yáng)光直射；干冰不能久儲。

　　泄漏處理：處理泄漏物必須穿戴全身防護服，以防灼傷；鋼瓶漏氣可用排風(fēng)機排至大氣中。

　�。�3）沼氣沼氣其主要成份為甲烷，即天然氣。

　　只是主要成份比例有所不同。

　　英文名：Natural gas，refrigerated，with methane危規分類(lèi)及編號：易燃氣體。GB2.1類(lèi)21008.外觀(guān)與性狀：無(wú)色無(wú)臭液化氣體。

　　主要成分為含83%～99%甲烷、1%～13%乙烷、0.1%～3%丙烷及丁烷。也含有一些數量不明顯的其他氣體。

　　熱值：8546Kcal/Nm3

　　沸點(diǎn)：-160～-164℃

　　危險特性：極易燃。蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物，在室溫下的爆炸極限為5%～14%，在-162℃左右的爆炸極限為6%～13%.當液化天然氣由液體蒸發(fā)為冷的氣體時(shí)，其密度與在常溫下的天然氣不同，約比空氣重1.5倍，其氣體不會(huì )立即上升，而是沿著(zhù)液面或地面擴散，吸收水與地面的熱量以及大氣與太陽(yáng)的輻射熱，形成白色云團。由霧可察覺(jué)冷氣的擴散情況，但在可見(jiàn)霧的范圍以外，仍有易燃混合物存在。如果易燃混合物擴散到火源，就會(huì )立即閃回燃著(zhù)。

　　當冷氣溫熱至-112℃左右，就變得比空氣輕，開(kāi)始向上升。

　　液化天然氣比水輕（相對密度約0.45），遇水生成白色冰塊。冰塊只能在低溫下保存，溫度升高即迅速蒸發(fā)，如急劇擾動(dòng)能猛烈爆噴。

　　天然氣主要由甲烷組成，其性質(zhì)與純甲烷相似，屬“單純窒息性”氣體，高濃度時(shí)因缺氧而引起窒息。

　　液化天然氣與皮膚接觸會(huì )造成嚴重灼傷。

　　3.2.3主要危險、有害物質(zhì)危險特性綜述

　　生產(chǎn)過(guò)程所涉及到的主要產(chǎn)品及副產(chǎn)物乙醇、沼氣等在生產(chǎn)、儲存等過(guò)程中會(huì )發(fā)生火災、爆炸，是對人體產(chǎn)生毒害的危險、有害因素。按其危險、有害性來(lái)分，可分為下述幾類(lèi)：

　�。�1）易燃、易爆物質(zhì)

　　按HG20660—91劃分，屬爆炸危險物質(zhì)的有：產(chǎn)品乙醇及副產(chǎn)物沼氣。

　　按GB50160—92關(guān)于火災危險類(lèi)分類(lèi)，產(chǎn)品乙醇屬（甲B）類(lèi)易燃液體，副產(chǎn)物沼氣屬甲類(lèi)可燃氣體。生產(chǎn)過(guò)程中的中間產(chǎn)品糖化醪因含乙醇量在10%以上，屬可燃液體。

　　按《建筑設計防火規范》劃分，乙醇及沼氣均屬甲類(lèi)物質(zhì)；原料木薯和生產(chǎn)過(guò)程中的中間產(chǎn)品發(fā)酵醪等屬丙類(lèi)物質(zhì)。

　�。�2）有毒物質(zhì)

　　按HG20660—91毒性危害分級劃分，產(chǎn)品及副產(chǎn)等物質(zhì)屬低度危害，對人也有一定程度的危害性。

　�。�3）其他

　　二氧化碳屬窒息性氣體，對人存在著(zhù)中毒甚至窒息死亡的危險。原料木薯本身無(wú)害，但在其粉碎過(guò)程中，其粉塵遇熱源、火源等可造成著(zhù)火甚至粉塵爆炸的危險。

　　同時(shí)，原料木薯其粉塵對人存在粉塵危害因素。

　�。�4）小結

　　通過(guò)主要危險、有害物質(zhì)危險特性分類(lèi)，可以看出，生產(chǎn)裝置的主要產(chǎn)品為乙醇及副產(chǎn)物沼氣等屬甲類(lèi)易燃、易爆物質(zhì)，而且數量較大，其主要危險性是火災甚至爆炸。

　　3.3工藝過(guò)程中的危險、有害因素分析

　�。�1）蒸餾過(guò)程

　　生產(chǎn)過(guò)程中需要將發(fā)酵后的粗品進(jìn)行蒸餾后將成品提出，由于蒸餾過(guò)程是在物質(zhì)的沸點(diǎn)以上操作，升溫過(guò)程需緩慢進(jìn)行。如果升溫過(guò)快，溫度過(guò)高，蒸餾前期存在著(zhù)物料沖料的危險，后期存在著(zhù)超溫的危險，甚至引發(fā)蒸餾裝置的爆炸。

　　同時(shí)，蒸餾系統的泄漏，空氣的進(jìn)入或冷卻水的漏入，都有引起蒸餾裝置爆炸的危險。

　　因此，生產(chǎn)裝置的乙醇蒸餾系統的火災、爆炸是工藝過(guò)程最主要的危險因素。

　�。�2）其他

　　生產(chǎn)過(guò)程中其他操作如：固體粉碎、升溫蒸煮等，盡管其使用的原料的危險、危害性較低，但粉碎機、絞龍等機械的使用，升溫過(guò)程蒸汽等因素，存在著(zhù)灼傷人體以及機械傷害的危險。

　　3.4其他過(guò)程危險、有害因素分析

　�。�1）產(chǎn)品乙醇在其儲存、輸送、裝槽車(chē)等過(guò)程中，主要存在著(zhù)火災、爆炸的危險。

　�。�2）液體二氧化碳在壓縮、灌裝及其儲存、輸送過(guò)程中，如果違反規程，存在著(zhù)泄漏使人員中毒的危害甚至鋼瓶爆裂的危險。

　�。�3）污水處理過(guò)程中產(chǎn)生的沼氣一旦發(fā)生泄漏，存在著(zhù)火災甚至爆炸的危險，同時(shí)沼氣對人還存在著(zhù)毒害性。

　�。�4）蒸汽鍋爐的使用，如果出現超溫、超壓、缺水、滿(mǎn)水等事故，輕則鍋爐損壞，重則造成鍋爐爆炸的危險。

　�。�5）設備的設計、制造、安裝及使用等不能滿(mǎn)足有關(guān)要求，也會(huì )造成設備損壞，物料的泄漏，引起著(zhù)火甚至爆炸的危險性。設備的使用和檢維修過(guò)程中，如果防護不當，存在著(zhù)觸電、機械傷害的危險、危害。

　�。�6）供熱及供電等方面，如果不能滿(mǎn)足生產(chǎn)裝置工藝的需求，造成停電等突發(fā)事件，也會(huì )造成生產(chǎn)過(guò)程中的事故，尤其是乙醇蒸餾過(guò)程中的突發(fā)事件，極可能引起超溫、著(zhù)火甚至爆炸。

　�。�7）高溫的蒸汽管道、保溫夾套管以及高溫的設備表面及工作介質(zhì)蒸汽等泄漏，都存在著(zhù)灼燙人體的危險性。

　�。�8）來(lái)自粉碎機、風(fēng)機、攪拌器、料泵等所產(chǎn)生的動(dòng)力噪聲，對連續工作8小時(shí)的操作人員，存在著(zhù)噪聲損害的有害性因素。

　�。�9）生產(chǎn)運行及檢維修過(guò)程中設備、設施的安裝、更換、吊裝等，施工中還存在著(zhù)觸電、機械傷害、起重作業(yè)傷害、物體打擊、高處墜落等危險和有害性。

　�。�10）對運輸原料及產(chǎn)品的車(chē)輛疏于管理，對車(chē)輛進(jìn)出庫區制度管理不嚴，也會(huì )造成車(chē)輛傷害、火災甚至爆炸的危險性。

　�。�11）對人員進(jìn)入設備、容器檢修等管理不嚴，罐內置換不完全或通風(fēng)不良，也會(huì )造成人員中毒、窒息甚至死亡的危險性。

　�。�12）在防雷、防靜電等方面措施未落實(shí)，也會(huì )受到雷擊、靜電危害，引發(fā)火災等事故。

　�。�13）根據歷年資料，所在地區地處長(cháng)江邊，如發(fā)生水災、地震、風(fēng)災等，在這些方面如果缺乏防范措施，也會(huì )由于自然災害的來(lái)臨，對設備、設施的破壞而引發(fā)二次事故。

　　3.5重大危險源辨識

　　重大危險源是指長(cháng)期地或臨時(shí)地生產(chǎn)、加工、搬運、使用或貯存危險物質(zhì)，且危險物質(zhì)的數量等于或超過(guò)臨界量的單元。重大危險源的辯識依據是物質(zhì)的危險特性及其數量。

　　根據重大危險源辨識（GB18218-2000）的規定：

　　乙醇        生產(chǎn)場(chǎng)所≥2T，貯存區≥20T；

　　天然氣      生產(chǎn)場(chǎng)所≥1T，貯存區≥10T；

　　即被定為重大危險源。

　　生產(chǎn)裝置中上述危險物質(zhì)的量如下：

　�。�1）生產(chǎn)場(chǎng)所

　　乙醇：生產(chǎn)過(guò)程中根據企業(yè)提供資料，乙醇蒸餾塔單塔的容積已超過(guò)30m3，且有多塔。因此，生產(chǎn)場(chǎng)所乙醇最大量已超出重大危險源臨界量。

　�。�2）貯存區

　　產(chǎn)品乙醇設有儲罐區，根據企業(yè)提供資料，貯存區乙醇最大儲存量約2000T.因此，貯存區的乙醇數量也超過(guò)重大危險源規定臨界量。

　　沼氣：由于企業(yè)污水處理部產(chǎn)生的沼氣通過(guò)管道輸送至鍋爐作燃料使用，污水處理部現場(chǎng)設有2500m3常壓水封式儲槽一只，沼氣的相對密度（空氣=1）為1.5.通過(guò)計算其總量約2500×1.29×1.5=4878kg=4.84T本身未超過(guò)重大危險源規定的臨界量。

　�。�3）小結

　　根據重大危險源辨識（GB18218～2000）的規定，對企業(yè)危險物質(zhì)乙醇等進(jìn)行辨識后，其生產(chǎn)場(chǎng)所和乙醇產(chǎn)品儲存區均存在重大危險源。