嵌段共聚物

　　雙組份聚氨酯膠黏劑的主劑通常是含有羥基的聚氨酯多元醇，固化劑往往是多元醇和異氰酸酯的加成物。使用時(shí)，兩組分按比例混合后，主劑的-OH 與固化劑的-NCO 基進(jìn)一步氨酯化反應。

　　因為固化劑一般是三元加成物，這種擴鏈反應生成網(wǎng)狀高分子結構，形成牢固的粘結層。固化反應產(chǎn)生軟段和硬段相間的嵌段共聚物。

　　軟段和硬段

　　軟段是指線(xiàn)性聚酯、聚醚等，一般來(lái)說(shuō)聚酯型比聚醚型具有更高的強度和硬度，這是因為酯基的極性大，內聚能比醚基（-C-0-C-）高好幾倍，所以機械強度高。醚基較易旋轉，分子柔順性較好，有優(yōu)越的低溫柔軟性，同時(shí)醚基的耐水性也比酯基好。

　　硬段主要指氨酯鍵，是由-NCO 基和-OH 基反應而生成。不同的多異氰酸酯對性能有不同的影響，具有對稱(chēng)結構的異氰酸酯能使分子結構規整，促進(jìn)結晶，能使粘合劑具有較高的機械強度。

　　芳香族異氰酸酯比脂肪族內聚力大，也給膠黏劑提供機械強度方面的貢獻。

　　嵌段共聚物結構變化和性能

　　軟、硬鏈段相間的分子結構，可示意如下：

　　——軟段——硬段——軟段——硬段——軟段——

　　通過(guò)調節軟、硬段的品種、比例、主鏈結構的支化程度等都可以對膠的性能產(chǎn)生影響。

　　當膠黏劑分子量一定時(shí)，軟段分子量大了，就意味著(zhù)硬段的嵌入量少，這會(huì )使強度下降。但如果軟段是聚酯、分子量越高結晶性也越高，又能使機械強度提高。如果軟段是聚醚，則情況就不同了，因為聚醚的分子量越大，規整性就越差。

　　由于鏈段結構不同，其分子的規整也不同。分子的規整性越好則其結晶性越強，而結晶性對大分子內聚能影響很大，結晶性越大，粘合層的粘接力則越大。所以要想取得高的粘合強度就要選擇高結晶性的分子結構。影響結晶性的因素很多，如側基越小，軟段分子量越大結晶性越高，可以提高粘合劑的初黏力和最終剝離力。大的側基會(huì )影響結晶性，卻可以保護酯鍵，提高抗熱氧化，耐水解性能，所以結晶度的選擇要適度。

　　主劑分子量對性能的影響

　　雙組分聚氨酯膠黏劑的主劑也是軟、硬段相間的嵌段共聚物，固化反應不過(guò)是進(jìn)一步的擴鏈。

　　但固化（熟化）之前主劑的分子量將決定復合工藝的適性。分子量小的粘合劑，涂布性能好，流平性好，但初黏強度低；反之，分子量大初黏性好，但流平性差。膠黏劑助劑的分子量還會(huì )影響固化后最終達到的性能指標，所以要找到一個(gè)平衡點(diǎn)，既要考慮加工過(guò)程，又要顧及最終效果，適當的分子量是主劑設計的關(guān)鍵。

　　黏度的概念

　　流體或半流體流動(dòng)難易的程度叫黏度。我們有這樣的經(jīng)驗，稀的液體留得快；黏稠的流體在攪拌的時(shí)候阻力大。但這不過(guò)是感覺(jué)，黏和稀是相對的。這里討論的是可定量測定的黏度。比如讓液體通過(guò)一根細管道，觀(guān)察液體流動(dòng)的速度，通過(guò)計算求得黏度值。還可以把液體放在容器里面，插入一根螺旋槳，并且讓它旋轉，測量旋轉時(shí)的阻力，再把阻力換算成黏度。

　　上面說(shuō)的兩種方法就是兩種黏度測量?jì)x的原理，前一種是黏度杯，后一種是旋轉黏度儀。旋轉黏度儀測量出來(lái)的粘度是絕對黏度，單位叫Ps 或mPa.s.

　　黏度杯測量的讀數是時(shí)間，實(shí)際測量的是液體通過(guò)黏度杯底部小孔的流速。黏度杯的容積是固定的，流空的時(shí)間短，說(shuō)明流速快，反之則流速慢。流動(dòng)速度慢，說(shuō)明黏度大，讀出的秒數也大。黏度杯等靠重力測量的儀器測出來(lái)的黏度是運動(dòng)黏度，單位cSt（厘·斯）。

　　運動(dòng)黏度×比重=絕對黏度

　　因為同樣黏度的兩種物質(zhì)，比重大的肯定流出時(shí)間短些。在油墨說(shuō)明書(shū)中，一般要求白墨比彩墨低1 秒一2 秒，實(shí)際上適宜的彩墨和白墨工作黏度是差不多的，只是白墨中的鈦白粉比重高達3.9，并且含量也高，達25%一30%，所以白墨比彩墨比重大