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中國水質(zhì)污染的幾個(gè)前瞻性問(wèn)題

2010-09-19 15:28  來(lái)源網(wǎng)絡(luò )  【  【打印】【我要糾錯】

  我國天然水體的嚴重污染已受到普遍關(guān)注。當前水質(zhì)污染集中表現在富營(yíng)養化和藻類(lèi)繁生現象,其實(shí)質(zhì)是耗氧有機物及氮、磷化合物的生態(tài)環(huán)境效應。它們已成為我國環(huán)境保護的熱點(diǎn)甚至十分棘手的控制治理問(wèn)題。實(shí)際上,這只是水體污染治理系列難題的初級遭遇,它在表觀(guān)上易于察覺(jué)而首先浮現出來(lái),并為世界許多國家在20 世紀初期已基本解決。水質(zhì)污染隨之出現的一些深層次的潛在問(wèn)題,例如:有機有毒化學(xué)品、微界面顆粒物、水體污染沉積物等,已經(jīng)日益突現而成為現時(shí)國際上的環(huán)境熱點(diǎn),尤其對于生活飲用水的水源保護及處理技術(shù)備受關(guān)注。這些水質(zhì)問(wèn)題在我國目前尚被富營(yíng)養化現象所掩蓋,仍停留在一些科學(xué)研究的實(shí)驗階段,還沒(méi)有真正提上環(huán)境保護和控制的主要日程。預計在不久時(shí)期后,富營(yíng)養化問(wèn)題有所緩解時(shí),它們必然會(huì )突出地成為我國水環(huán)境和人體健康保護的迫切難題。解決水環(huán)境污染問(wèn)題需要政策、經(jīng)濟和技術(shù)的多方面綜合防治,而更重要的是全社會(huì )公眾的深刻認識和實(shí)事求是的科學(xué)對策。及早提高對前瞻性問(wèn)題的認識,進(jìn)行適合我國國情的科技研究和擬定實(shí)用對策是十分必要的。本文僅對上述幾個(gè)有關(guān)的環(huán)境水質(zhì)學(xué)問(wèn)題作一些介紹。

  1有機有毒化學(xué)品

  近代世界有機化學(xué)品的生產(chǎn)量逐年成直線(xiàn)上升,達到每年數億t之多,據統計,日常應用的就有70000多種,在工業(yè)化國家進(jìn)入環(huán)境的化學(xué)品量相當于300g/(㎡·a),其中相當部分對生態(tài)和人類(lèi)具有毒性。各類(lèi)有機有毒化學(xué)品是當前國際上最關(guān)注的污染物,國外目前已注意到除致癌物外甚至包括神經(jīng)毒素、發(fā)育和生殖障害物,雌激素等化學(xué)品,近來(lái)歐洲的二惡因事件就是突出的例子。水質(zhì)標準相應也日益嚴格,檢測和處理都要求高新技術(shù);瘜W(xué)品的環(huán)境問(wèn)題,我國雖然尚未完全提到主要日程上來(lái),但已達到相當污染水平。

  在當前制定的環(huán)境優(yōu)先污染物中都是以有機有毒化學(xué)品為主要項目,例如:美國1977年制定的環(huán)境優(yōu)先污染物129種中有機有毒化學(xué)品就占114種,中國1989年制定的68種中有機有毒化學(xué)品占58 種。其中主要包括單環(huán)多環(huán)芳烴、鹵代烴、苯及聯(lián)苯、硝基、酚類(lèi)和各類(lèi)農藥、殺蟲(chóng)劑等。目前國際上制定的水質(zhì)標準指標可在百項以上,多者可達數百項。我國新擬定88項,但受儀器水平所限,常行檢測不過(guò)數十項,許多有機有毒化學(xué)品尚未進(jìn)入監控范圍。

  有毒化學(xué)品的環(huán)境科技問(wèn)題可以包括以下4個(gè)方面:(1)在環(huán)境中空間遷移和形態(tài)轉化,涉及化學(xué)熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)和動(dòng)態(tài)學(xué)。(2)對生物、生態(tài)系統、人體效應,涉及生物化學(xué)、化學(xué)生態(tài)學(xué)、生命化學(xué)、生態(tài)毒理學(xué)、人體化學(xué)與醫學(xué)。(3)環(huán)境現場(chǎng)與樣品的檢測、評價(jià),涉及樣品采集學(xué)、痕量分析化學(xué)、儀器鑒定、模式計算。(4)生產(chǎn)與使用環(huán)境的控制、凈化和處置,涉及化工原理與工藝技術(shù)。由于有毒化學(xué)品的相當部分都吸附及結合在顆粒物表面或孔隙中,上述各方面又全涉及界面水質(zhì)過(guò)程。

  有機有毒化學(xué)品大多屬于難降解的持久性化合物,其凈化處理技術(shù)用生物氧化技術(shù)往往難以奏效。目前的發(fā)展趨勢是應用高級化學(xué)氧化法(Advanced Chemical Oxidation Process)加以降解。這是利用現代的物理、化學(xué)催化氧化技術(shù),強化有機物的降解過(guò)程,達到凈化除毒的效果。其作用機理實(shí)質(zhì)是充分利用產(chǎn)生大量羥基自由基的氧化過(guò)程。目前,提出的各種組合技術(shù),例如:

  均相反應:O3/UV,H2O2/UV,超聲/UV,電子束,O3/H2O2,H2O2/Fe2+

  多相反應:半導體催化劑(TiO2),電化學(xué)氧化,天然礦物催化劑

  輻射催化:電光,日光,射線(xiàn),微波

  近年來(lái),國外及我國對有機有毒物的催化氧化特別是多相界面催化氧化有大量研究成果,已經(jīng)逐步進(jìn)入實(shí)用階段。對有機有毒物在光催化降解過(guò)程的途徑、中間形態(tài)、化學(xué)結構的降解規律(QSAR)、催化氧化動(dòng)力學(xué)等均有深入研究。同時(shí),對TiO2界面催化劑的改性和固化,礦物還原溶解中對有機物的光催化降解等都是研究熱點(diǎn)。

  2微界面顆粒物

  現代環(huán)境水質(zhì)學(xué)中,水體顆粒物的范疇除原來(lái)的0.45μ以上的礦物微粒外,已包括溶膠與高分子物質(zhì)在內,即廣義定義為1nm以上的實(shí)體物質(zhì)。它們不但包括粘土礦物、金屬氫氧化物等無(wú)機物,也包括腐殖質(zhì)、高聚合物等有機物,還包括細菌、藻類(lèi)等有生命物質(zhì)。水體顆粒物在環(huán)境污染中更重要的意義在于:微量痕量污染物的大部分都吸附在其表面上,發(fā)生各種表面轉化反應和生態(tài)效應,隨之遷移而歸宿于沉積物中,再釋放出來(lái)造成水體的二次微污染。

  因而,在水處理過(guò)程中顆粒物也是凈化的主要對象。飲用水標準對它的控制也日益嚴格,由過(guò)去的10mg/L逐步趨嚴到0.3mg/L甚至0.1mg/L (NTU)。這主要是由于其表面可吸附痕量有毒化學(xué)品、病毒及致癌物等。凈化去除顆粒物的過(guò)程如絮凝、過(guò)濾、氣浮、膜分離等,幾乎遍及所有給水與污水處理工藝(見(jiàn)下表)。

水體顆粒物及其環(huán)境水質(zhì)過(guò)程      表 1
顆粒物
微污染物
界面轉化遷移過(guò)程
水處理技術(shù)單元
礦物微粒
重金屬
溶解、沉淀
混合
粘土礦物
類(lèi)金屬
絡(luò )合、螯合
沉淀
金屬氫氧化物
農藥
氧化、還原
過(guò)濾
腐殖質(zhì)
有毒化學(xué)品
催化、光解
超濾
聚合物
有機酸堿
吸附、解吸
吸附
動(dòng)植纖維
金屬有機物
吸收、釋放
絮凝
有機殘渣
病毒
降解、富集
氣浮
藻類(lèi)
氮磷化合物
凝聚、絮凝
離子交換
細菌、真菌
表面活性劑
滲透、過(guò)濾
化學(xué)沉淀
乳濁油滴
放射性核素
擴散、遷移
濃縮脫水
氣泡
 
沉積、蓄積
生物氧化
活性污泥
 
 
生物過(guò)濾

  顆粒物群體與水溶液組成微界面體系,上述各種過(guò)程包含了在表面上進(jìn)行的配合、聚合、沉淀、多核物及簇生成、結晶、催化降解、覆蓋與架橋等多種化學(xué)反應,還包含著(zhù)界面動(dòng)力學(xué)、界面傳質(zhì)、流體中顆粒物的化學(xué)動(dòng)態(tài)學(xué)、分形學(xué)等過(guò)程。正是這些反應和過(guò)程確定著(zhù)水質(zhì),近年研究表明,并非化學(xué)平衡而是界面反應速率才成為水質(zhì)化學(xué)組成的決定因素?梢哉f(shuō)微界面水質(zhì)過(guò)程中集中綜合了最活躍的前沿研究問(wèn)題。與此同時(shí),在微界面的形態(tài)結構研究中也應用了靜態(tài)和動(dòng)態(tài)激光光散射、固態(tài)MAS NMR、X-射線(xiàn)吸收光譜的EXAFS和XANES、原子力顯微鏡等現代界面微觀(guān)鑒定技術(shù)。

  微界面水質(zhì)過(guò)程理論的核心是表面配合反應與計算模式,它是由W. Stumm于70年代初期首先提出的,其基本觀(guān)點(diǎn)是可以把固/液界面吸附看作表面配位化學(xué)作用,應用溶液中化學(xué)平衡的類(lèi)似方式,把固有常數加以電荷校正后作為條件平衡常數即可按質(zhì)量作用定律進(jìn)行計算。這一理論和方法突破了把吸附現象主要作為物理過(guò)程,而定量規律用實(shí)驗數據擬合為等溫式描述的傳統方式。

  在以后的20多年來(lái),經(jīng)過(guò)眾多學(xué)者的大量研究工作,表面配合理論與計算模式已經(jīng)發(fā)展成為相當完整的體系。先后提出了若干應用不同雙電層結構模型的計算方法及相應的FITEQL、MINEQL等計算機程序,推薦了各種實(shí)驗方法,求定了不少表面配合常數。并且,這一原理的應用從顆粒物中的氧化物、氫氧化物推廣到腐殖質(zhì)、蛋白質(zhì)等有機高分子物,從氫氧化物類(lèi)礦物推廣到硫化物、碳酸鹽礦物,溶液溶質(zhì)從金屬離子推廣到各種陰離子和有機物,應用范圍從純溶液到天然水和污水及若干工藝過(guò)程?傊,表面配合理論已經(jīng)發(fā)展成為吸附和絮凝過(guò)程定量計算的重要概念和方法,特別在水體顆粒物和水質(zhì)微界面過(guò)程中得到廣泛應用。

  顆粒物的水質(zhì)處理技術(shù)一般是由絮凝過(guò)程及其后的分離過(guò)程組成。近代發(fā)展的有機高分子和無(wú)機高分子絮凝劑已經(jīng)成為系列產(chǎn)品。我國的無(wú)機高分子絮凝劑特別是復合絮凝劑的研制生產(chǎn)技術(shù)具有特色,相應的絮凝處理也有廣泛應用,適于充分發(fā)揮新型絮凝劑優(yōu)異性能的水處理工藝正在發(fā)展中。

  3水體污染沉積物

  河流、湖泊、水庫、海灣等水域受到嚴重污染后,大量污染物將由顆粒物吸附而蓄存在沉積物中。在適當條件下,它們會(huì )重新釋放出來(lái),成為二次污染源。沉積物中的耗氧有機物、藻類(lèi)殘體、氮、磷等可促成水體的富營(yíng)養化、赤潮,重金屬、有毒化學(xué)品,細菌、病毒等會(huì )促成水體生態(tài)傷害和給水水源的微污染,成為給水處理的很大負擔。目前,水體污染沉積物的評估、處置、處理和恢復已日益成為世界上水環(huán)境凈化的難題。它們的形態(tài)及毒性鑒定,質(zhì)量評價(jià)和控制處置都涉及各門(mén)學(xué)科技術(shù)。

  在美國沉積物的污染和處置已經(jīng)成為當前的迫切難題,可以說(shuō)是環(huán)境污染的第二次浪潮?梢(jiàn)以下兩段報告:

  在全美國許多水域污染沉積物都造成生態(tài)和人體健康的危機,沉積物成為污染物的儲存庫。魚(yú)類(lèi)和底棲生物從它們富集有毒化合物傳送入食物鏈。污染物從沉積物進(jìn)入魚(yú)、鳥(niǎo)和哺乳類(lèi)動(dòng)物體內直到有毒水平。毒性效應包括神經(jīng)的、發(fā)育的和生殖的影響。

  美國已發(fā)生2100次事件聲稱(chēng)魚(yú)類(lèi)消費中的問(wèn)題,許多次證實(shí)污染源來(lái)自沉積物,EPA調查了1372處沉積物質(zhì)量數據,證實(shí)有96處存在污染沉積物的惡化問(wèn)題。(美國 EPA 污染沉積物戰略總報告 1998,9)

  目前對河流、湖泊最大的威脅并不是某些有毒化學(xué)品和殘留的農藥,而是進(jìn)入水體的污染沉積物。它們成為潛在的殺手,堵塞水生動(dòng)物的腮、窒息仔魚(yú)、傷害貝類(lèi)和水生昆蟲(chóng)、輸送和富集有毒化學(xué)品、污染水產(chǎn)食品、降低溶解氧量、破壞無(wú)數種群生態(tài)系統。(美國北卡羅來(lái)納州環(huán)境報告 1998)

  美國由于污染源控制和富營(yíng)養化問(wèn)題已大部分解決,因而生態(tài)毒理問(wèn)題突出。我國目前尚處于污染源治理和富營(yíng)養化階段。實(shí)際上,水體富營(yíng)養化的解決關(guān)鍵也仍與沉積物密切相關(guān),繁生的藻類(lèi)和氮、磷殘余物都蓄積在底部沉積物中。沉積物中的重金屬、有機有毒化學(xué)品則會(huì )長(cháng)期蓄積。我國污染嚴重,河流、湖泊、海灣的污染沉積物巨量積累,將會(huì )成為21世紀的重大難題。

  目前,對污染沉積物的處置最常用的方法是挖掘清除,但這是工程量浩大、經(jīng)濟負擔很重的方式,而且如果措施不當反會(huì )造成污染擴散的后果。因此,在實(shí)施挖掘以前,必須對所在水域進(jìn)行慎密的評估。對污染沉積物的潛在危害程度、需要清除的面積和深度、挖出污泥的處置和處理方法等確定合理的方案。此時(shí),理應有評估的科學(xué)基準及法定標準作為依據,而這需要有科學(xué)的工作方法和程序。美國及歐洲已由眾多學(xué)者研究十幾年,至今,國際上還沒(méi)有制定出統一的標準方法,尚在研究發(fā)展中。

  污染沉積物質(zhì)量基準的擬定方法,目前最常用的是平衡分配法和三合一法,它們除利用現場(chǎng)或實(shí)驗室的化學(xué)和生物測定數據外,都可應用表面配位理論和模式處理界面吸附過(guò)程。

  三合一法(Triad)是把化學(xué)、毒性、生態(tài)3方面的實(shí)測和計算數據加以綜合,得到污染沉積物的質(zhì)量基準,其需要數據和求定程序更為復雜。特別是痕量污染物的含量及毒性的鑒定和底棲生物的群落結構變化,需要進(jìn)行大量精細工作。

  挖掘出的污泥必須處置得當才能防止擴散污染,進(jìn)行適當的化學(xué)處理提取或固定常是必要的。

  在水域中不作挖掘而在現場(chǎng)加以固定或掩蓋也是研究中的方法,各種無(wú)機和有機的固定劑、掩蔽劑、覆蓋材料也在發(fā)展中。

延伸閱讀:水質(zhì) 污染 保護
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